可调缩孔谈氯化物:常见的几种腐蚀介质
2018年09月24日
沧州五森管道有限公司
可调缩孔常用金属材料存在的腐蚀介质种类很多,但 常见也是 主要的腐蚀介质可以归纳为以下几大类:氯化物、硫化物、环烷酸和氢气。
介质中的氯化物可分为两种,一种为无机氯化物,另一种为有机氯化物。前者一般由原油中带来,后者则是生产过程的产物,即在生产过程中混进来的。无机氯化物一般由NaCl(约占80%)、CaCl2和MgCl2(二者的比例约为1:3)组成。这三种物质在一定的温度条件下能发生水解生成腐蚀性物质HCl,HCl在无水存在时将挥发而不对金属产生腐蚀,可调缩孔有水存在时将对金属材料产生严重的均匀腐蚀或点腐蚀。
可调缩孔常用金属材料氯化物的腐蚀过程一般是这样进行的:首先是NaCl、CaCl2、MgCl2在一定的温度条件下发生水解生成HCl,然后,HCl在有水存在的情况下与金属材料(Fe)发生电化学腐蚀,其反应式如下:
400℃
NaCl + H2O NaOH + HCl
120℃
MgCl + H2O Mg(OH)2+ HCl
170℃
CaCl2+ H2O Ca(OH)2+ HCl
H2O
HCl + Fe FeCl2+ H2
氯化物对碳素钢的腐蚀基本上为均匀腐蚀并伴随着氢脆的发生(因为腐蚀反应过程中有氢的产生),对不锈钢的腐蚀为点蚀或晶间腐蚀。一些试验资料上给出,可调缩孔常用不锈钢抗氯化物的点蚀能力由低到高的顺序是:304、304L、0Cr13、316、316L、321、347。
若有H2S同时存在时,会加速HCl的腐蚀:
H2S + Fe Cl2FeS+ HCl
由上面的反应式可以看出,有H2S存在时,可调缩孔会还原出一部分HCl,二者交互作用的结果,其腐蚀速度要比单纯的HCl腐蚀提高(20~40)倍。
工程上防止氯化物腐蚀的措施主要从以下几个方面考虑:
a、加强原油的脱盐工艺,使得原油中的NaCl、MgCl2、CaCl2尽可能在原油蒸馏前大部分被脱去;
b、对 部位(如塔顶冷凝系统)采用注氨、注碱、注水、注缓蚀剂的工艺防腐方法。其中注氨、注碱的目的是中和HCl,注水的目的是稀释HCl。当Cl-的浓度降到100PPm以下时,可调缩孔腐蚀 会变得缓和。一般工程上要求其Cl-的浓度应控制在50PPm及以下;
c、可调缩孔选择适宜的材料,如采用碳钢-不锈钢复合管材。
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